甲醛轻微中毒症状是什么

1甲醛的介绍

　　甲醛，化学式HCHO或CH₂O，式量30.03，又称蚁醛。无色气体，有特殊的刺激气味，对人眼、鼻等有刺激作用。气体相对密度1.067(空气=1)，液体密度0.815g/cm³(-20℃)。熔点-92℃，沸点-19.5℃。易溶于水和乙醇。水溶液的浓度最高可达55%，通常是40%，称做甲醛水，俗称福尔马林(formalin)，是有刺激气味的无色液体。

　　有强还原作用，特别是在碱性溶液中。能燃烧，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限7%-73%(体积)。着火温度约300℃。

　　甲醛可由甲醇在银、铜等金属催化下脱氢或氧化制得，也可由烃类氧化产物分出。用作农药和消毒剂，制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇和染料等的原料。

　　工业品甲醛溶液一般含37%甲醛和15%甲醇，作阻聚剂，沸点101℃。

　　2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，甲醛在一类致癌物清单中。

2甲醛轻微中毒症状是什么

　　装修污染正在无时无刻威胁着我们的身心健康，而那些装修时所用的各种板材和油漆等材料会释放出甲醛、苯、氨等刺激性有害气体,对人体和动物的健康造成危害，甲醛可使人体细胞蛋白质、对视球视网膜有较大损害、嗅觉异常、刺激过敏导致肺、肝及免疫功能异常。被国际癌症研究协会列为可疑致癌物。苯经呼吸道和皮肤吸收中毒，导致：头痛、恶心、胸闷、昏沉、震颤，使血液及造血机能改变。对神经系、肝、肾及免疫系统产生影响。苯是白血病致病因子，是致癌物，可能减弱人类生殖能力，氨对皮肤、呼吸道、眼睛有刺激和损伤。可发生支气管炎、皮炎有刺激性，出现头晕、头痛、瞌睡、无力、胸闷等能引起机体免疫力水平失调，影响中枢神经功能，还可能影响消化系统，严重时可损伤肝脏和造血功能等。装修后最大的污染就是甲醛、苯等有害气体的危害，二甲醛的挥发期在5-15年左右，挥发过程比较长，必需做好长期的甲醛的防范，应注意以下几个方面： 1.多开窗通风，有利于甲醛的挥发和稀释; 2.可以养一些鱼，因为甲醛是溶水物质，对空气中的甲醛含量有减小的作用; 3.养一些绿色阔叶类植物，有助于吸收和缓解甲醛浓度如吊兰、芦荟等; 4.可以在适当的位置放置一些活性炭，可以吸附一些甲醛物质，但会饱和，效果差些，价格便宜。 5.用空气净化剂，一定要选用不会产生二次污染的，如玛雅兰的效果还不错，不仅能快速的祛除甲醛等有害气体，还能快速的祛除异味。

3甲醛的物理性质

　　碳原子以三个sp²杂化轨道形成三个σ键。其中一个是和氧形成一个σ键。这三个键在同一平面上。碳原子的一个p轨道和氧的一个p轨道彼此重叠起来形成一个π键，与三个σ键所成的平面垂直。键角∠HCH=111.5°，∠HCO=121.8°。键长：碳氢键：120.3pm、碳氧双键：110pm。偶极矩7.56×10⁻³ºC·m。

　　无色水溶液或气体，有刺激性气味。能与水、乙醇、丙酮等有机溶剂按任意比例混溶。液体在较冷时久贮易混浊，在低温时则形成三聚甲醛沉淀。蒸发时有一部分甲醛逸出，但多数变成三聚甲醛。该品为强还原剂，在微量碱性时还原性更强。在空气中能缓慢氧化成甲酸。

　　蒸汽相对密度1.081-1.085 g/mL(空气=1)，相对密度0.82g/mL(水=1)，折射率(nD₂₀)1.3755-1.3775，闪点56℃(气体)、83℃(37%水溶液，闭杯)，沸点-19.5℃(气体)、98℃(37%水溶液)，熔点-92℃，自燃温度430℃，蒸汽压13.33kPa(-57.3℃)，爆炸极限空气中7%-73%,V/V。[2]

　　辛醇-水分配系数0.35，临界温度137.2~141.2℃，临界压力6.784~6.637MPa，黏度0.242mPa·s(-20℃)。[2]

　　易溶于水和乙醚，水溶液浓度最高可达55%。能与水、乙醇、丙酮任意混溶。在空气中能逐渐被氧化为甲酸，是强还原剂。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。在一般商品中，都加入10%～12%的甲醇作为抑制剂，否则会发生聚合。[2]

　　pH值：2.8～4.0，闪点：60℃

4甲醛的合成方法

　　甲醛属用途广泛、生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，是甲醇下游产品树中的主干，世界年产量在2500万吨左右，30%左右的甲醇都用来生产甲醛。但甲醛是一种浓度较低的水溶液，从经济角度考虑不便于长距离运输，所以一般都在主消费市场附近设厂，进出口贸易也极少。工业上主要采用甲醇氧化法和天然气直接氧化法：1、甲醇氧化法：在600~700℃下，使甲醇、空气和水通过银催化剂或铜、五氧化二矾等催化剂，直接氧化生成甲醛，甲醛用水吸收得甲醛溶液：

　　总反应是放热反应，但50~60%的甲醛是通过氧化反应生成，而其余部分是通过氢反应生成。副产物为一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇转化率80%，收率以甲醇计为85%~90%。该法技术成熟，收率高，国内外生产厂广为采用。

　　2、天然气氧化法：在600~680℃下，使天然气和空气的混合物通过铁、钼等的氧化物催化剂，直接氧化生成甲醛，用水吸收得甲醛溶液：

　　3、将甲醇蒸气在300℃时，通入铜或银的催化剂，甲醇脱氢而制得。甲醛气体吸收水含量达36%～40%，即为甲醛溶液。将市售甲醛溶液蒸馏去除杂质，并补充甲醇即为试剂甲醛溶液。

　　4、二甲醚氧化法系采用合成气高压法合成甲醇副产的二甲醚为原料，以金属氧化物为催化剂氧er而成。

　　5、甲醇脱氢法甲醇直接脱氢可得到无水甲醛，同时副产氢气。该工艺是极具吸引力的甲醛制备方法。其进展关键在于过程催化剂性能的提高。

　　6、将气化的甲醇与经碱洗后的空气、水蒸气以1∶1.8～2.0∶0.8～1.0( 体积比)混合后，加热至115～120℃进行反应，在银催化剂作用下控制反应温度 为600～650℃，压 力0.3～0.5MPa：

　　反应结束后，将反应物急冷至80～85℃，用水吸收，然后蒸馏，蒸出未反应的甲醇，釜液经阴离子交换树脂处理，所得甲醛溶液加入适量阻聚剂，搅拌混合，即得成品。

　　7、气体甲醛在常温下自动聚合为环状三聚甲醛。8、甲醛很容易与氨或铵盐作用，缩合成六亚甲基四胺，所称乌洛托品。

5甲醛的危害

　　毒理学资料

　　甲醛的主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用,甲醛在室内达到一定浓度时，人就有不适感。大于0.08m³的甲醛浓度可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等。新装修的房间甲醛含量较高，是众多疾病的主要诱因。

　　急性毒性：

　　LD₅₀：800mg/kg(大鼠经口)，2700mg/kg(兔经皮);LC₅₀：590mg/m³(大鼠吸入);

　　人吸入60～120mg/m³，发生支气管炎、肺部严重损害;

　　人吸入12～24mg/m³，鼻、咽黏膜严重灼伤、流泪、咳嗽;人经口10～20mL，致死。

　　甲醛浓度过高会引起急性中毒，表现为咽喉烧灼痛、呼吸困难、肺水肿、过敏性紫癜、过敏性皮炎、肝转氨酶升高、黄疸等。

　　亚急性和慢性毒性：

　　大鼠吸入50-70mg/m³，1小时/天，3天/周，35周，发现气管及支气管基底细胞增生及生化改变;

　　人吸入20-70mg/m³长时间，食欲丧失、体重减轻、无力、头痛、失眠;

　　人吸入12mg/m³长期 接触，嗜睡、无力、头痛、手指震颤、视力减退。

　　致突变性：

　　甲醛有刺激性气味，低浓度即可嗅到，人对甲醛的嗅觉阈通常是0.06-0.07mg/m³。但有较大的个体差异性，有人可达2.66mg/m³。长期、低浓度接触甲醛会引起头痛、头晕、乏力、感觉障碍、免疫力降低，并可出现瞌睡、记忆力减退或神经衰弱、精神抑郁;慢性中毒对呼吸系统的危害也是巨大的，长期接触甲醛可引发呼吸功能障碍和肝中毒性病变，表现为肝细胞损伤、肝辐射能异常等。

　　微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌4mg/L。哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞130umol/L。姊妹染色体交换：人淋巴细胞37pph。

　　2010来发现，甲醛能引起哺乳动物细胞核的基因突变、染色体损伤、八断裂。甲醛与其他多环芳烃有联合作用，如与苯并芘的联合 作用会使毒性增强。

　　生殖毒性：

　　大鼠经口最低中毒剂量(TD)：200mg/kg(1天，雄性)，对精子生存有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TC)：12ug/m³，2 4小时(孕1～22天)，引起新生鼠生化和代谢改变。

　　致癌性：

　　研究动物发现，大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的环境中11个月，可致鼻癌。美囯囯家癌症研究所2009年5月12日公布的一项最新研究成果显示，频繁接触甲醛的化工厂工人死于血癌、淋巴癌等癌症的几率比接触甲醛机会较少的工人高很多。研究人员调查了 2.5 万名生产甲醛和甲醛树脂的化工厂工人，结果发现，工人中接触甲醛机会最多者比机会最少者的死亡率高37%。研究人员分析，长期接触甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。

　　IARC的致癌性评论曾为“动物阳性;人类不明确”，后经过进一步研究，在2006年确定为1类致癌物(即对人类及动物均致癌——“sufficient evidence of carcinogenicity”)。